Осмометрия, светорассеяние
Осмометрия
Среднечисловая молекулярная масса полиамидов может определяться на основании измерений осмотического давления разбавленных растворов полимеров по уравнению ВантТоффа.
Очень важно, чтобы проницаемость мембраны, применяемой в осмометрическом методе, была достаточной для прохождения низкомолекулярных фракций. Кроме того, материал мембраны должен быть совместим с растворителем.
Осмометрический метод определения молекулярной массы полиамидов наиболее точен в тех случаях, когда используются предварительно фракционированные образцы с узким ММР.
Светорассеяние
На основании измерения светорассеяния полимерных растворов может быть определена средневесовая молекулярная масса полимера. Этот метод в принципе прост и позволяет получать абсолютные значения молекулярных масс полимеров. Практически для получения этим методом хороших результатов необходима очень высокая квалификация обслуживающего персонала.
Анализ концевых групп
Среднечисловую молекулярную массу Мп промышленных полиамидов наиболее часто определяют по анализу концевых групп при условии полного растворения полиамида в соответствующем растворителе. Каждая полимерная цепь оканчивается амино-, карб-окси- или другой функциональной группой. В том случае, когда полиамиды стабилизированы по концевым группам, эти группы замещаются стабилизатором. Примером такого стабилизатора является уксусная кислота, которая, будучи добавленной в реакционную смесь, взаимодействует с концевыми аминогруппами и препятствует дальнейшей конденсации по концам цепи.
Для определения молекулярной массы должны быть определены все концевые группы. Их содержание обычно пересчитывается на 106 г полимера.
При анализе концевых групп сополимеров и гомо-полимеров низкой молекулярной массы образец растворяют в водно-этанольной смеси, раствор делят на две части, которые подвергают потенциометрическому титрованию гидроокисью натрия для определения карбоксильных концевых групп и соляной кислотой для определения аминогрупп. Для полного растворения большинства промышленных полиамидов перед титрованием требуется применение более сильного растворителя, такого как крезол.
Кондуктометрическое титрование используют для определения концевых аминогрупп в нестабилизиро-ванном полиамиде, растворенном в смеси фенола и этанола. Точность коидуктометрического метода меньше, чем потенциометрического, вследствие того, что небольшие количества примесей могут в значительной степени искажать истинную картину.
Карбоксильные концевые группы в полиамидах могут определяться титрованием раствора полимера
в бензиловом спирте, разбавленном гидроокисью натрия.
При стабилизации полиамидов уксусной кислотой определение ацетильных концевых групп возможно при гидролизе полимера с последующим разделением и идентификацией уксусной кислоты, образующейся при гидролизе.
| 
